對稱曲線指曲線呈對稱形態(tài)且等當(dāng)點(diǎn)是曲線的拐點(diǎn)。這類曲線通過繪制“階導(dǎo)數(shù)dE/dV”與“滴定劑消耗量V”的圖譜來評估。階導(dǎo)數(shù)的大值正處于拐點(diǎn)并指明該點(diǎn)是等當(dāng)點(diǎn)。滴定儀則有相應(yīng)步驟(“STANDARD”)來自動評估對稱曲線(S曲線)。
不對稱曲線的外形有別于標(biāo)準(zhǔn)的對稱曲線(S曲線),因而其評估步驟也不同。采用Tubbs法來評估(詳見《滴定基礎(chǔ)》ME-704153)。評估時(shí)必須考慮曲線的不對稱性:等當(dāng)點(diǎn)會相應(yīng)移入曲率大的區(qū)域內(nèi)。該曲線與兩個(gè)圓相切(好是兩條雙曲線),兩個(gè)圓心的連線與曲線相交的點(diǎn)即是等當(dāng)點(diǎn)。例如:光度滴定、氧化還原滴定、濁度滴定。
小值(大值)曲線的典型例子是濁度滴定,如測定某種陰離子表面活性劑的含量,該物質(zhì)加入滴定劑后會形成膠狀沉淀。這時(shí)溶液的濁度會增大。曲線的輪廓由指示等當(dāng)點(diǎn)EQP的曲線的小值而定。光電監(jiān)控沉淀的形成并測出溶液中的光遞量。在等當(dāng)點(diǎn),濁度達(dá)到大,即光遞量小。用個(gè)專用的評估方法確定曲線的小值(“MINIMUM”)。評估大值曲線則用步驟“MAXIMUM”。如冷卻用潤滑油的陰離子表面活性劑含量測定。
分段曲線在等當(dāng)點(diǎn)處有個(gè)很清晰的轉(zhuǎn)折。通常在進(jìn)行電導(dǎo)滴定時(shí)得到這類曲線(注意圖形坐標(biāo)的測量單位:S/cm、豪西門子)。EQP出現(xiàn)在電導(dǎo)率值發(fā)生突躍的時(shí)候。曲線通過測定二階導(dǎo)數(shù)的大值來評估。如啤酒的a酸測定(電導(dǎo)滴定)、維生素 C的測定(電量滴定)。
關(guān)鍵詞:電位滴定儀,卡爾費(fèi)休試劑,瑞士萬通,德國RDH,Merck,Branson
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