影響卡爾費休試劑測定精度的幾個原因，除測定樣品的性質(zhì),測定的方法,標定物質(zhì)的選用,取樣方法和進樣量的大小影響測定精度外,還必須注意以下幾個問題,才能保證測定精度。
1. 由于卡爾費休試劑很容易吸收水分,因此要求滴定劑發(fā)送系統(tǒng)的滴定管和滴定池等采取較好的密封系統(tǒng)。否則由于吸濕現(xiàn)象造成終點長時間的不穩(wěn)定和嚴重的誤差。
2. 卡爾費休試劑的滴定度的大小, 根據(jù)試液含水量的多少來決定。在測定含水量較大的 試液時,卡爾費休試劑的滴定度應該選得大些,這樣在保證測定精度(＜5%)的前提下,可以加快測定速度。但在測定試液含水量較小時,卡爾費休試劑的滴定度就應該選得小些和滴定管的小讀數(shù)小些, 否則將產(chǎn)生較大的測定誤差。如果滴定管的小讀數(shù)為0.01mL,卡爾費休試劑的滴定度為2.5mg/mL,則試劑滴誤差將產(chǎn)生0.025mg(25ppm)的測量誤差。如果試劑的滴定度1.00mg/mL,則試劑點誤差將產(chǎn)生0.015mg(15ppm)的測量誤差。
3.卡爾費休滴定法測定水的終點判別方有: (1).依靠人的視覺觀察溶液顏色突變的目視法; (2).依靠觀察電流表偏轉(zhuǎn)突變定值并穩(wěn)定段時間如60秒作為滴定終點的永停終點法(硬件滴定); (3).以永停終點法又稱為死停終點為基礎,微機自動控制的軟件滴定三種方法。 目視終點法是指示終點簡單種方法,可以省去滴定儀中的指示系統(tǒng)裝置,在常量滴定中可以獲得比較滿意的測定結果,但在毫克當量以下物質(zhì)的測定中,這種方法的靈敏度和準確度比較差, 般都采用比較靈敏的電化學方法。第二種與第三種方法都是電化學方法,它有快速、靈敏而且準確度又比較高,易實現(xiàn)自動化等優(yōu)點,通?？蓽y定各類樣品中幾個ppm到百分之幾十的水分。
4.滴定試劑的發(fā)送頭的結構與位置也是滴定誤差的個非常重要的因素。通常要求發(fā)送滴定頭內(nèi)徑和滴定頭要做得很細,目的防止滴定劑的掛滴現(xiàn)象,保證測量精度。在滴定頭插入樣品溶液中時, 滴定頭的液界處有可能發(fā)生化學反應而影響測定精度。 |
